производство 1-нафтол - 4-сульфокислоты, основные этапы производства

Рассмотрим производство 1-нафтол - 4-сульфокислоты, основные этапы:

1) бисульфитирование нафтионата; 2) разложение бисульфитного соединения; 3) выделение 1-нафтол - 4-сульфо кислоты

Из 1-нафтол - 3 5 7-трисульф -) кислоты или нафталин-1 3 5 7-тетрас льфокислоты с 60 % - ным NaOH при 200 С. Получается с примесью 30 % 1 5-диоксинафталин - 3 7-ди-сульфокислоты.

Нитрозирование 1-нафтол - З - сульфокислоты протекает лишь очень медленно и требует температуры 8 - 10 С и 10 - 15 % - ного избытка нитрита.

Подобно 1-нафтол - 2-сульфокислоте ( LXXVII) с бисульфитом не реагируют 2-азопроизводные 1-нафтолов, а также 2-нитрозо - 1-нафтол, 2-нитрозо - 1-антрол, 2-нитрозо - 1-фенантрол и 3-нитрозо - 4-фенантрол.

Однако 1-нафтол - З - и 1-нафтол - 5-сульфокислоты частично сочетаются и в положение 4, а с активными диазосоединениями ( например, из n - нитроанилина) в сильнощелочной среде - преимущественно в это положение.

Карбоксилированием 1-нафтола по реакции Кольбе - Шмит-та получают 1-гидрокси - 2-нафталинкарбоновую кислоту, которая применяется в производстве цветных фотоматериалов, а также ингибиторов коррозии.

Сульфированием 1-нафтола 98 % - й H2S04 получают 1-гид-роксинафталин - 2-сульфокислоту и далее, при избытке H2S04 - 4-гидроксинафталин - 1 3-дисульфокислоту.

Алкилированием 1-нафтола метанолом в присутствии оксидного Fe-Si-Cr-K - катализатора или цеолита MgLa-Y синтезируют 2-метил - 1-нафтол. Разработан метод синтеза 2-ме-тил - 1 4-нафтохинона ( витамина К3) на основе 2-метил - 1-нафтола с более высоким выходом по сравнению с окислением 2-метил-нафталина хромовой смесью. Окисление 2-метил - 1-нафтола проводится в присутствии ванадийсодержащих гетерополикислот при интенсивном перемешивании на границе раздела фаз: 2-метил - 1-нафтол находится в органическом растворителе, а гетерополи-кислота - в водной фазе. 

Раствор 1-нафтола ИР1 должен быть приготовлен непосредственно перед применением.

Получение 1-нафтола гидролизом 1-нафтиламина, а не щелочным плавлением 1-сульфокислоты нафталина, обусловлено тем, что в 1-нафтиламине почти нет примеси 3-изомера, в 1-нафталинсульфокис-лоте же она достигает 20 % общего содержания сульфокислот.

Сульфирование 1-нафтола смесью сульфита и двуокиси марганца приводит к сложной реакционной смеси, большую часть которой составляют продукты окисления нафтола. Кроме них, из смеси было выделено небольшое количество сульфированных производных, главным образом, 1-нафтол - 4-сульфокислота.

ЭКП 1-нафтола при 1 0 В относительно нас.

Образование 1-нафтола происходит в результате гидролиза и окислительного процесса, который в первую очередь направляется на атом углерода, связанный с азотом. В США норма для остатков севина составляет 5 мг.

Применение 1-нафтола, полученного через 1-нафтиламин, не допускается, так как последний содержит примесь 2-нафтиламина, обладающего высокой канцерогенной активностью.

Комплекс 1-нафтола дает 4-фенил - 1-тетралон.

Из 1-нафтола и 2-нафтола получают красители.

Реакции 1-нафтола с хлорангидридами кислот прежде всего показывают его меньшую реакционную способность по сравнению с 2-изомером, что объясняется пространственными затруднениями. Наши данные находятся в хорошем согласии с кинетическими исследованиями В. Доброхотова по изучению реакции ацетилирова-ния фенолов.

Как получают 1-нафтол - 8-сульфокислоту из 1 8-нафтсультона.

Стандартный раствор 1-нафтол - 2-нитрозо - 5-сульфокисло-ты № 1 с концентрацией 1 мг / мл готовят растворением 25 мг вещества в 5 % - ном этиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 25 мл.

Стандартный раствор 1-нафтол - 2-амино - 5-сулъфокислоты № 1 с концентрацией 1 мг / мл готовят растворением 25 мг вещества в 50 % - ном этиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 25 мл.

Например, 1-нафтол - 4-сульфокислоту получают не щелочным плавлением 1 4-нафталиндисульфокислоты, а заменой в 1-нафтил-амин - 4-сульфокислоте аминогруппы оксигруппой. Этот метод принят по той причине, что 1 4-нафталиндисульфокислоту получить сульфированием нафталина невозможно. Нафтол получают не щелочным плавлением а-нафталинсульфокислоты, а заменой аминогруппы в а-нафтиламине на оксигруппу. Этим способом пользуются потому, что а-нафталинсульфокислота всегда загрязнена р-нафталинсульфокислотой, а а-нафтиламин почти не содержит примесей.

Натриевая соль 1-нафтол - 4-сульфокислоты представляет собой пасту от зеленовато-серого до коричневого цвета. Кислота и ее натриевая соль легко растворимы в воде. Применяется в производстве азокра-I сителей.

Натриевая соль 1-нафтол - 4-сульфо кислоты получается при замещении в нафтионате аминогруппы на оксигруппу при действии бисульфита натрия.

Нейтральный раствор 1-нафтол - 2 4-дисульфокислоты дает спяее окрашивание с РеС13 и красное с ацетатом меди. Соли ее легко растворимы в воде. Нафтол-2 4-дисульфокислота сульфируется в положение 7; легко нитруется с образованием 2 4-динитро - 1-нафтола; не нитрозируется и не сочетается с диазосоединениями; при кипячении с минеральными кислотами образует смесь 1-пафтол - 2 - и 1-нафтол - 4-сульфокислот, а при обработке Na / Hg или при нагревании натриевой соли с нафталином при 170 С превращается в 1-нафтол - 2-сульфо-кислоту.

Кислота ( 1-нафтол - 3 8-дисульфо-кислота) образуется из соответствующего нафтиламина; она применяется для получения розовых азокрасителей. Более ценная 3 6-кис-лота ( фиолетовая кислота; кислота GR) получается при осторожном щелочном плавлении 1 3 6-трисульфокислоты нафталина; так же, как и в случае десульфирования, сульфогруппа, находящаяся в а-положении, легче замещается гидроксилом.

Нафтол, 1-нафтол СюН7ОН, бесцветное или розоватое горючее кристаллическое вещество. С; в воде нерастворим.

Получается нитрованием 1-нафтол - 2 4 7-три - - сульфокислоты или 1-нафтол - 2 7-дисульфокислоты; чаще подвергают нитрованию их нитрозосоединения.

Нафтол, 1-нафтол СюН7ОН, бесцветное или розоватое горючее кристаллическое вещество. С; в воде нерастворим.

НО-С10Н6-МОи2-нитро-зо - 1-нафтол выделяют из растворов солей кобальта ( II) объемистый пурпурно-красный осадок [ Со ( - О - Ci0HeNO) 3 ] 0, являющийся внут-рикомплексным ( хелатным) соединением. Предельное разбавление G 1: 3 - Ю6; pG 5 5, обнаруживаемый минимум 0 5 мкг.

При нитрозировании 1-нафтола нитритом Na в кислой среде получают 2-нитрозо - 1 -нафтол с примесью 4-нитрозо - 1-нафтола. 

Исходя из 1-нафтола, получите 8-гидрокси-б 7-динитро - 2-нафталинсульфо-ки слоту.

Бисульфитное соединение 1-нафтола - ж-тетралонсульфокислота превращается в 4-гидрокси - 2-нафталинсульфокислоту при бромировании в положении 2 с последующим отщеплением НВг. Можно ли использовать эту реакцию для получения 4-гидрокси - 2-антрахинонсульфокислоты.

Путем реакции 1-нафтола и метилизоцианата или 1-нафтола, фосгена и метиламина.

Исходя иа 1-нафтола, получите 8тидрокси - 5 7-динитро - 2-нафталинсульфо-кислоту.

Нафтол альфа, 1-нафтол, 1-оксинафталин, С10Н7ОН - чешуйки серого цвета.

Тиазолилазо) - 1-нафтол образует с палладием вну-трикомплексное соединение, экстрагируемое изоамило-вым спиртом. Фотометрированием экстракта при 635 ммк ( молярный коэффициент погашения s равен 16 100) можно определять этот элемент.

Пиридилазо) - 1-нафтол образует с ионами многих металлов при различных рН окрашенные комплексные соединения.

Если реакция незатрудненной 1-нафтол - 4-сульфокислоты протекает по такому же механизму, для нее k &. Поэтому кажется, что скопление заместителей вблизи реакционного центра оказывает небольшое влияние на разность стандартных потенциалов реагентов и первого переходного состояния, например 28; другими словами, существуют лишь незначительные препятствия для приближения азоазота к наф-тольному углероду. Однако это скопление оказывает большое влияние на разность стандартных потенциалов первого и второго переходных состояний. 

Применяется для получения 1-нафтол - 3 8-днсульфокислоты ( s - кислота) н для превращения в 1 3-дифениламинонафталин - 8-сульфокислоту - промежуточный продукт в синтезе яркого голубого красителя для шерсти.

Тем не менее 1-нафтол - 4 - и - 8-сульфокислоты производятся из соответствующих диазотированных нафтиламинсульфокислот. В последнем случае промежуточным продуктом является пери-ангидрид, нафтсультон

При действии HNO3 1-нафтол - 2 4 8-трисульфокислота превращается в 2 4-ди-нитро - 1-нафтол - 8-сульфокислоту; при сплавлении с NaOH при 210 С образует 4 5-диоксинафталин - 1 3-дисульфокислоту; при обработке амальгамой натрия - - 1-нафтол - 2 4-дисульфокислоту; при действии брома в СН3СООН - хингидрон 3-бром - 1 4-нафто-хинон - 5-сульфокислоты. С диазосоединениями 1-нафтол - 2 4 8-трисульфокислота не сочетается.

Предложив схему синтеза 1-нафтол - 4 8-дисульфокис-лоты.

Пигменты на основе 1-нафтол - 5-сульфокислоты очень ценятся за яркость оттенка; они более светопрочны, чем предшествующие.

После охлаждения отсасывают выпавший 1-нафтол и очищают его перегонкой под вакуумом.

Производные 4-нитро - 1-нафтола менее активны, чем производные 1-нитро - 2-нафтола. Интересно отметить, что активность производных кротоновой и р р-диметил акриловой кислот ниже, чем производных акриловой и метакриловой кислот. 

Его получают из 1-нафтола сульфированием и последующим нитрованием.

Получение 4-бензолазо - 1-нафтола из а-нафтола. Растгор 93 г анилина в 250 см-воды и 200 см концентрированной соляной кислоты при О дигзотируют насыщенным раствором 1 моля азотистокислого натрия и вливают в холодный раствор 155 г а-нафтола в 2 л спирта. Через 24 часа отсасывают выпавшую солянокислую соль, растворяют ее в концентрированном растворе едкого кали и после фильтрования осаждают бензолазонафтол разбавленной соляной кислотой.